APDC和MIBK萃取富集石墨爐原子吸收法測定天然水、廢水中的硒

　　硒的原子吸收測定方法有氫化物發生法和石墨爐法。氫化物發生法需要另外配備氫化物發生器和石英管原子化器。水體中的硒一般以四價或六價的形態存在，且含量較低。而水樣經硝酸一高氯酸混合酸消化后，再與鹽酸反應，將六價硒還原為四價硒，用APDC和MIBK萃取富集來提高樣品中硒的濃度，原子吸收石墨爐法直接進樣測定，方法簡便，測量數據準確，檢測限低，適合于天然水及廢水中痕量硒的測定。

　　1實驗部分1.1儀器與試劑惠普上分3510原子吸收分光光度計；惠普上分3511石墨爐控制器；惠普可調進樣器，吳氏高性能空心陰極燈，電流分配器。硝酸、鹽酸、高酸為二次蒸餾水。1%APDC溶液：將1g吡咯烷二硫代銨基甲酸銨（AR）溶于100mL二次蒸餾水中。甲基異丁基酮（MIBK，AR）：使用時用水飽和。綾沖溶液：231g乙酸銨（AR）溶于蒸餾水中，加67gE：DTA（AR），用蒸餾水稀釋至1L.硒標準溶液：將國家標準物質研究中心制備的濃度為100mgL1標準溶液用5%鹽酸溶液稀釋至1mg L-1，貯藏于冰箱備用。

　　1.2實驗方法1.2.1樣品處理：準確移取100mL水樣置于250mL三角瓶內，加入4mL硝酸高氯酸（1 +1）混合酸，在電熱板上加熱至冒白煙為止。冷卻后加入5mL鹽酸加熱煮沸10min.冷卻轉入250mL分液漏斗內，以甲基橙作指示劑，用氨水調至黃色，然后依次加入1mL 5%硫酸銅溶液，4mL1%APDC4mL緩沖液和10mLMIBK，振搖2min，靜置分層。取MIBK相作待測液。同時制備空白溶液。

　　硒標準工作溶液制備：取5只125mL分液漏硒標準溶液和鹽酸5mL，用蒸餾水補至體積約50mL.余下步驟同樣品處理相同。

　　1.2.2樣品測定：開啟原子吸收分光光度計和石墨爐，用電流分配器連接上高性能空心陰極燈，調節好儀器參數（見表1，表2），同時測定標準系列溶液和樣品溶液。儀器自動給出富集后的樣品溶液中硒的含量。

　　表1儀器工作參數波長負篼壓燈電流狹縫進樣世石墨管信號背景扣除（汕）類型處理方式平臺型氘燈扣背景表2石墨爐升溫程序升溫步驟溫度升溫時間保持時間載氣流tt干燥灰化原子化清除2結果與討論2.1樣品處理對結果的影響在用混合酸消化時，至冒白煙取下，時間過長或溫度過高可能造成硒損失，使測量結果偏低。如水樣硒含量太低可取200mL水樣，但應充分振搖，對測定無影響。

　　2.2燈電流與狹縫寬度由于使用電流分配器對高性能空心陰極燈進行供電，應選擇較大電流值，主/輔陰極電流分配比應調至吸光度信號*大時為*佳。另外應采用較大的狹縫寬度。否則在相同的負高壓下，信號峰值偏小，背景值太大，測竄結果受到影響（見）。圖中信號1為采用較小電流值（6mA）及狹縫寬度（0.2）的吸收峰，其背景值明顯大于采用大電流值（15mA）及較大狹縫寬度（0. 7）的信號背景值。2.3石墨爐升程序及積分時間的選擇灰化步驟可減少分子吸收的干擾，因在基體物質中含有有機相，因此應選擇較高溫度，以更好地消除基體的背景干擾。由于硒在原子化過程中的延遲效應，應選擇較長的原子化時間和積分時間（積分時間為7s）。

　　24精密度（RSD）及檢測限（DL）測定測定硒標準系列溶液得出標準曲線Absib.bf 001543，1），=4.312069，相關系統r=0.9990），用濃度為10/xgL1234的硒標準液連續測定11次溶液的吸光度，計算出相對標準偏差5%.按IUPAC對檢出限的規定，用硒標準系列溶液的空白溶液連續測定11次吸光度，計算出DL=0.7；xg 2.S回收率試驗試驗共測定7個水樣，以儀器給出的樣品濃度值除以水樣的富集倍數（在本文中富集倍數為10倍），得出樣品的真實值。結果顯示回收率在93% 107%間，對于石墨爐原子吸收法測定痕量元素來說，此結果令人滿意（見表3）。

　　表3回收率試驗樣品號1注：所有樣品加入量均為2；xg